Reações de Ciclização para a Obtenção de Imidazopiridinas e Selenofenos

Abstract

No presente trabalho foram desenvolvidas novas e eficientes metodologias envolvendo reações de ciclização para a obtenção de heterociclos sob diferentes condições reacionais. A primeira metodologia permitiu a obtenção de imidazo[1,2-a]piridinas através de uma reação multicomponente entre 2-aminopiridina, aldeídos e alcinos terminais, seguida de ciclização, com o emprego de catalisador heterogêneo a base de cobre. A confecção desse catalisador foi através do método sol-gel levando a um material mesoporoso, do tipo metal/sílica, que demonstrou atividade catalítica e apresentou vantagens quanto a manuseio e purificação na síntese do heterociclo almejado. Foi obtida uma série de derivados de imidazo[1,2-a]piridinas, em uma só etapa reacional, contendo diferentes substituintes na porção aldeído e na porção alcino do heterociclo. A segunda metodologia levou à obtenção de heterociclos do tipo selenofenos 2,5-dissubstituídos através de uma reação de ciclização de diinos, previamente preparados, com selênio elementar e meio superbásico constituído de dimetilsulfóxido e hidróxido de potássio em proporções específicas. O emprego destas condições reacionais permitiu a preparação de uma série de produtos 2,5-diarilsubstituídos contendo diferentes substituintes no anel aromático através de materiais de partida de fácil preparação e reagentes comercialmente disponíveis e baratos. Além da síntese dos selenofenos foi avaliado o comportamento fotofísico em solução de nove exemplos, que apresentaram emissão de fluorescência na região do azul.

In the present work were developed new and efficient methodologies involving cyclization reactions for obtention of heterocycles under different reaction conditions. The first methodology afforded the obtention of imidazo[1,2-a]pyridines from a multicomponent reaction between 2-aminopyridine, aldehydes and terminal alkynes, followed by cyclization, with the employment of a copper based heterogeneous catalyst. The production of this catalyst was performed through sol-gel method leading to a metal/silica mesoporous material, which demonstrated catalytic activity and featured advantages on handling and purification on the synthesis of the target heterocycle. A family of imidazo[1,2-a]pyridine derivatives were achieved in one reaction step, bearing different substituents on the aldehyde and alkyne moieties of the heterocycle. The second methodology leaded to obtention of 2,5-disubstituted selenophene heterocycle type from a cyclization reaction of previously prepared diynes with elemental selenium and superbasic media constituted of dimethyl sulfoxide and potassium hydroxide in specific proportions. The use of these reaction conditions afforded preparation of a series of 2,5-diaryl substituted products bearing different substituents in the aromatic ring through easily prepared starting materials and cheap commercially available reagents. Besides the selenophene synthesis, it was evaluated the photophysical behavior in solution of nine examples, which showed fluorescence in the blue region.