Avaliação do efeito de suportes mistos de sílicas fluoradas sobre a produtividade de catalisador metaloceno suportado

Abstract

A heterogeneização de nBuCp2ZrCl2 foi realizada sobre suporte à base de sílica fluorada. A fluoração do suporte foi obtida concomitantemente com a síntese da sílica, pelo método sol-gel, empregando MgF2 como agente de fluoração. Os teores de MgF2 no suporte variaram de 10,7 a 47% F/SiO2. O efeito da hidrólise com HF foi também avaliada. O metaloceno foi imobilizado nos suportes fluorados pelo método de grafting em teores variando de 5,2 a 19% Zr/MgF2. Os sistemas foram caracterizados por uma série de técnicas instrumentais complementares (FT-IR, SAXS, porosimetria de nitrogênio). Através do FTIR e XPS foi possível confirmar a ligação SiF nos suportes, sendo possível o mapeamento de rotas de fluoração. Os catalisadores suportados foram caracterizados em polimerização de etileno, tendo MAO como cocatalisador. As atividades ficaram compreendidas entre 150 e 842 kgPE/mol.Zr. A maior atividade foi obtida para o sistema contendo 842 kgPE/mol.Zr, 10% Zr/MgF2, preparado com a hidrólise de TEOS com HF.

The heterogenization of nBuCp2ZrCl2 was carried out on a support of fluorinated silica. The fluorination of the support was obtained concomitantly with the silica synthesis by the sol-gel method employing MgF2 as the fluorinating agent. The contents of MgF2 on the support ranged from 10,7 to 47% F/SiO2. The effect of hydrolysis with HF was also evaluated. The metallocene was immobilized on the fluorinated supports by the grafting method at levels ranging from 5,2 to 19% Zr/MgF2. The systems were characterized by a series of complementary instrumental techniques (FT-IR, SAXS, nitrogen porosimetry). Through the FTIR and XPS it was possible to confirm the SiF bond in the supports, being possible the mapping of routes of fluorination. The supported catalysts were characterized in ethylene polymerization, having MAO as cocatalyst. The activities ranged from 150-842 kg/mol.Zr. The highest activity was obtained for the system containing 842 kgPE/mol.Zr, 10% Zr/MgF2, prepared with the hydrolysis of TEOS with HF.