Sintese e RMN-17 O de compostos policíclicos

Abstract

Este trabalho é constituído de três partes distintas: a) Síntese de urna série de álcoois, acetatos e cetonas poli cíclicos (bicíclicos, tricíclicos, tetracíclicos, pentatacíclicos e hexacíc1icos); b) Análise de ressonância magnética nuclear de oxigênio- 17 destes compostos; c) Avaliação da catálise enzimática para alguns dos álcoois sintetizados. No estudo de RMN -17 O de álcoois e acetatos foram verificadas variações de deslocamento químico de até 21 ppm entre os isômeros configuracionais endo e exo. Através de correlações entre estes deslocamentos químicos estabeleceu-se uma expressão que permite estimar o deslocamento químico do acetato a partir do álcool. Para cetonas, verificou-se a influência de ângulos diedros sobre o deslocamento químico. Avaliou-se o efeito das condições de análise (temperatura, solvente, concentração) sobre o deslocamento químico do oxigênio- 17. Deslocamentos químicos de alguns álcoois e acetatos foram calculados através do método GIAO (Gauge Including Atomic Orbital) apresentando boa concordância com os dados experimentais. A reação de transesterificação via catálise enzimática, utilizando-se a lipase da Candida rugosa, mostrou-se promissora. Para o endo-endo-pentaciclo[6.2.1.13,6.02,7.05,9]dodeca-exo-4-01 -21, verificou-se 99% e.e. através da cromatografia gasosa com coluna quiral.

Twenty seven alkane derivatives from homologous families of bi-, tri-, tetra- and pentacyclo- (alcohols, acetate, ketone) compounds were synthesized, as well as the respective alcohol and acetate ofhexacyclo system. The 170_NMR spectra and data for all compounds were determined. The companson of oxygen-17 chemical shifts between the respective exo- and endoconfigurational isomers furnished for all derivatives a difference of 21 ppm. The application of GIAO (Gauge Including Atomic Orbital) method for these compounds produced isotropic chemical shifts that agreed with those experimentally obtained; and the correlation among the geometrical effects, the successive ring additions and the correspondent oxygen-17 chemical shifts. The solvent, temperature and concentration , effects on the chemical shifts and quadrupole relaxation time were also studied. The enzymatic catalysis transesterification reactions using the Candida rugosa lipase provided promising results. For the exo-pentacyclo alcohol, the e.e. 99% afier transesterification and analysis by GC (chiral column).