Aminoálcoois derivados de aminoácidos como ligantes quirais na arilação catalítica enantiosseletiva de aldeídos alifáticos

Abstract

Álcoois secundários quirais são importantes ferramentas na química orgânica sintética pelo fato de serem blocos precursores de uma variedade de produtos naturais e farmacêuticos. Um dos métodos mais estudados para obtenção de álcoois enantiopuros é a arilação catalítica assimétrica de aldeídos, onde o uso da reação de troca B-Zn, que ocorre entre um ácido arilborônico e dietilzinco, seguida da adição de um ligante quiral, destaca-se como uma das metodologias mais interessantes para transferência de grupamentos arila para esses substratos. Uma das vantagens dessa metodologia é a variedade de grupamentos arila transferíveis, visto que os ácidos arilborônicos são comercialmente disponíveis ou facilmente sintetizados em laboratório. Embora essa metodologia já tenha sido empregada com sucesso para arilação de aldeídos aromáticos na presença de diversos ligantes quirais, ainda há uma lacuna no que diz respeito à arilação de aldeídos alifáticos. Nesse contexto, o presente trabalho descreve a utilização de ligantes (L*) do tipo β-aminoálcoois derivados dos aminoácidos (L)-fenilalanina, (L)-valina e (L)- prolina na arilação catalítica assimétrica de aldeídos de cadeia alifática.

Chiral secondary alcohols are important tools in synthetic organic chemistry because they are building blocks for the synthesis of several natural products and drugs. One of the most studied methods for obtaining enantiopure alcohols is the catalytic asymmetric arylation of aldehydes, where the use of the reaction of boronzinc exchange, which occurs between an aryl boronic acid and diethylzinc in the presence of a chiral ligand, stands out as one of the most interesting methods for selective transfer of aryl groups for these substrates. One advantage of this methodology is the variety of transferable aryl groups, whereas aryl boronic acids are commercially available or easily synthesized in the laboratory. Although this methodology has been successfully employed for arylation of aromatic aldehydes in the presence of various chiral ligands, there is still a gap with respect to arylation of aliphatic aldehydes. In this context, the present work describes the use of β-amino alcohols ligands derived from amino acids (L)-phenylalanine, (L)-valine and (L)-proline in catalytic asymmetric arylation of aliphatic aldehydes.