Avaliação da composição de amostras de suplementos alimentares através da determinação sequencial e simultânea de cádmio, cromo e ferro

Abstract

Nesse trabalho empregou-se a espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua e forno de grafite (HR-CS GF AAS), com análise direta de sólidos, para a determinação sequencial e simultânea de cádmio (Cd), cromo (Cr) e ferro (Fe) em amostras de suplementos alimentares. O Cd foi determinado primeiro e, na sequência, numa segunda etapa de atomização, foram determinados Fe e Cr simultaneamente. Foram usadas as linhas principais do Cd (228,802 nm) e do Cr (357,869 nm), e a linha secundária do Fe (358,120 nm). O programa de aquecimento foi otimizado, sendo escolhida a temperatura de 700 °C para pirólise, para a atomização de Cd 1700 °C e para a atomização simultânea de Cr e Fe 2600 °C. A mistura de Pd/Mg foi usada como modificador químico. Devido as diferentes concentrações dos analitos nas amostras, foi variado o número de pixels usados para a avaliação do sinal analítico, assim como a introdução de fluxo de argônio na etapa de atomização. Por conta disso, três condições experimentais foram estabelecidas a fim de se obter maior faixa de trabalho. Para calibração, foram utilizadas soluções padrão aquosas multielementares. Os limites de detecção e de quantificação encontrados foram 1,9 e 6,5 μg kg-1 para Cd, 4,8 e 16 μg kg-1 para Cr e 0,7 e 2,5 mg kg-1 para Fe, respectivamente, na condição de maior sensibilidade. A exatidão do método foi avaliada pela análise de um material de referência certificado de folha de tomateiro. Além disso, duas amostras de suplementos alimentares foram analisadas pelo método de digestão ácida (WP02 e PV01) e os resultados foram concordantes com aqueles obtidos por análise direta de sólidos. As concentrações de Cd, Cr e Fe nas amostras variaram de 33,3 a 120 μg kg-1, 0,28 a 17,6 mg kg-1 e 2,99 a 138 mg kg-1, respectivamente. As concentrações de Cd ficaram abaixo de 500 μg kg-1, limite máximo estabelecido pela Farmacopeia brasileira, para matéria-prima usada em suplementos alimentares. Finalmente, foi feita uma comparação dos valores encontrados para Cr e Fe com os valores informados nos rótulos das embalagens de suplementos alimentares e com os limites diários, por idade, estabelecidos pela ANVISA para garantir a conformidade com as regulamentações.

In this work, high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry (HR-CS GF AAS) with direct analysis of solids was used for the sequential and simultaneous determination of cadmium (Cd), chromium (Cr) and iron (Fe) in different samples of dietary supplements. Cd was determined first and, subsequently, in a second atomization step, Fe and Cr were determined simultaneously. The main analytical lines of Cd (228.802 nm) and Cr (357.869 nm) and a secondary line of Fe (358.120 nm) were used for signal evaluation. The heating program was optimized and 700 °C was chosen as pyrolysis temperature; 1700 °C was used for Cd atomization and 2600 °C for the simultaneous atomization of Cr and Fe. The Pd/Mg mixture was used as a chemical modifier. Due to the different concentrations of the analytes in the samples, the possibility of using different pixels to evaluate the analytical signal as well as the introduction of argon flow rate during the atomization stage were explored. Consequently, three experimental conditions were established in order to obtain a greater working range. For calibration, multi-element aqueous standard solutions were used. The limits of detection and quantification found were 1.9 and 6.5 μg kg-1 for Cd, 4.8 and 16 μg kg-1 for Cr and 0.7 and 2.5 mg kg-1 for Fe, respectively, using the condition of greater sensitivity. The accuracy of the method was assessed by analyzing a certified reference material of Tomato Leaves. Moreover, two dietary supplement samples were analyzed by a method involving acid digestion and the results agreed to those obtained by direct analysis. The concentrations of Cd, Cr and Fe in the samples ranged from 33.3 to 120 μg kg-1, 0.28 to 17.6 mg kg-1 and 2.99 to 138 mg kg-1, respectively. The concentrations of Cd found in the samples were below 500 μg kg-1, that is the maximum value of Cd allowed by the Brazilian Pharmacopoeia in raw material used for dietary supplement. Finally, a comparison of Cr and Fe was made with the values reported on the labels of dietary supplement packaging and with the daily limits, by age, established by ANVISA to ensure compliance with regulations.