Efeito do hidrogênio e do cocatalisador na polimerização do etileno com catalisador Níquel-Diimina

Abstract

Neste trabalho são descritos os estudos sobre a reação de polimerização do etileno em presença de hidrogênio molecular utilizando como catalisador o complexo dicloreto de 1,4- bis(2,6-diisopropilfenil)acenaftenodiimina de níquel (li) (1), combinado ao trimetilalumínio (TMA) ou ao triisobutilalumínio (TiBA), usando-se como solvente clorobenzeno. Sintetizou-se os polímeros empregando uma mistura eteno/hidrogênio com diferentes teores de hidrogênio, variando entre O e 19,9 moi-% do gás, na alimentação. A produtividade obtida a 1 O °C com o sistema 1/triisobutilalumínio decresce com a adição de hidrogênio, de 499 para 6, 7 kg polímero.mor1.h-1 , o peso molecular dos polietilenos varia de 365 a 18,6 kg.mor1 , enquanto a polidispersão varia entre 3,0 e 1,8 , e o grau de ramificação sofre um incremento de 48 para 75 ramificações /1000 átomos de carbono. A temperatura mais baixa ( -10 °C) ou com outro cocatalisador (trimetilalumínio) comportamentos mais complexos são observados. Devido as diferenças no conteúdo de ramificações, os polímeros sintetizados apresentaram diferentes propriedades. O comportamento morfológico dos polietilenos foi modificado com a entrada de hidrogênio.

This work describes the studies about the obtention of new polyethylenes using the I, 4-bis(2, 6-diisopropyl phenyl)acenaphtenediimine-dichloronickel(II) complex (1) combined with trimethylaluminum and triisobutylaluminu~ with clorobenze as a solvente. Sunthetized the polymers using addition ofmolecular hydrogen between O e 19,9 mol% in the gas feed. Productivities obtained at 1 0°C with the 1/triisobutylaluminum system decrease with the addition ofhydrogen, from 499 to 6,7 kg polymer.mor1.h-1 , the molecular weight ofthe polyethylene drops from 365 to 18,6 kg.mor\ the polydispersion drops from 3,0 to 1,8 but the branching degree increases from 48 to 75 branches /1000 backbone carbon atoms. At lower temperatures (-l0°C) or with other co-catalyst (trimethylaluminum) more complex behaviors are observed. Due to differences of branches content, the properties of polymers produced showed differents chemical composition distribution. The morphology behavior of the polyethylene was modified with the entrance the molecular hydrogen in the gas feed.