Sintese e Enriquecimento Enantiomerico Via Catalise Enzimatica de Derivados do Sistema Triciclo [6.2.1.0 2,7] Undeca-4,9-Dien-3,6-Diona

Abstract

Neste trabalho foram aplicados os fenômenos do efeito estérico à síntese de adutos 2:1 entre ciclopentadieno e p-benzoquinona de configuração endo-sin-endo. As condições reacionais primeiramente utilizadas não forneceram os produtos desejados e uma estratégia alternativa foi, então, aplicada. A primeira etapa desta estratégia forneceu um produto com características que não condiziam com o produto esperado. Este novo produto foi completamente caracterizado como sendo o sistema 5-bromo-12-oxa-pentaciclo [6.2.1.1 6.9.02,7 :02,lo]dodeca-4-eno-3-endo-ol (37) A partir deste sistema foi sintetizado o derivado cetônico 38. O produto racêmico 37 foi submetido a reações de transesterificação catalisadas pelas lipases do pâncreas do porco (PPL) e da Candida rugosa (CrL). Destes dois sistemas catalíticos, somente a CrL foi capaz de reconhecer o substrato, fornecendo o acetato 39 com 40% de conversão química, 92% de excesso enantiomérico e uma enantiosseletividade (E) de 44.

The steric effects were applied to the synthesis of endo-syn-endo 2:1 cyclopentadienebenzoquinone adducts. As the first strategy employed did not lead to the target products, another one was tried. The first step of this second strategy, however, resulted in a product which features did not agree with the envisaged structure and this new product was completely characterized as sistema 5-bromo-12-oxa-pentacyclo[6.2.1.16,9 .02,7 .02,lO]dod~c_4_ en-3-endo-ol 37. Its ketonic derivative 38 was obtained by chromium (VI) oxide oxidation. The racemic system 37, when submitted to enantiomeric enrichment by Porcine Pancreas Lipase (PPL) and Candida rugosa Lipase (CrL), was recognized only by CrL, which fumished the acetate derivative 39 in 40% overall yield with 92% of enantiomeric excess (ee) and 44 of enantiomeric ratio (E).