Telomerization of isoprene and methanol assisted by palladium-chiral phosphine and/or-chiral amine complexes

Abstract

A reação do isopreno em presença de metóxido de sódio e de quantidades catalíticas de compostos de paládio(I1) associados a uma série de fosfinas e aminas mono e bidentadas quirais produz essencialmente o telômero l-met6xi-2,6-dimetil-2,7-octadien2o e o dímero 2,7-dimetil- 1,3,7-octatrieno 4. A formação do dímero e do telômero pode ser controlada pela escolha do ligante quiral. Desta maneira, o telômero 2 é obtido seletivamente na presença de um ligante bidentado quiral contendo fósforo e nitrogênio mas com baixos excessos enantioméricos (e.e. até 12%). Por outro lado, o dímero do isopreno 4 é formado preferencialmente usando-se um ligante contendo somente nitrogênio.

In the presence of sodium methoxide and catalytic amounts of palladium(I1) compounds in conjunction with a series of mono and bidentate chiral phosphines and amines isoprene produces mainly the telomer 1-methoxy-2,6-dimethyl-2,7-octadien2e and the isoprene dimer 2,7-dimethyl- 1,3,7-octatriene 4. The formation of the dimer and telomer can be modulated by the appropriate choice of the chiral ligand. Thus, the telomer 2 is obtained almost exclusively in the presence of bidentate phosphine-amine, but with very modest e.e.'s (up to 12%). On the other hand, the isoprene dimer 4 is preferentially formed when only a nitrogen-containing ligand is employed.