Studies on the experimental variables effects on rhodium catalyzed hydroformylation of unsaturated fatty esters and comparison of [RhH(CO)(PPh3)3] and [RhCl3.3H2O] as starting catalytic precursors
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Date
2005Type
Subject
Abstract in Portuguese (Brasil)
Reações de hidroformilação foram realizadas com oleato de metila grau técnico e óleo de soja usando [RhH(CO)(PPh3)3] e [RhCl3.3H2O] (ligação dupla/Rh = 745) como precursores catalíticos, modificados ou não por trifenilfosfina. O complexo [RhH(CO)(PPh3)3] levou a 100% de conversão e 80-91% de produtos hidroformilados em 4 h para ambos substratos, sob condições reacionais brandas (100 oC, 40 bar, CO/H2 = 2:1, ligante/Rh = 10:1). Verificou-se a rápida isomerização do óleo de soja, produzindo isome ...
Reações de hidroformilação foram realizadas com oleato de metila grau técnico e óleo de soja usando [RhH(CO)(PPh3)3] e [RhCl3.3H2O] (ligação dupla/Rh = 745) como precursores catalíticos, modificados ou não por trifenilfosfina. O complexo [RhH(CO)(PPh3)3] levou a 100% de conversão e 80-91% de produtos hidroformilados em 4 h para ambos substratos, sob condições reacionais brandas (100 oC, 40 bar, CO/H2 = 2:1, ligante/Rh = 10:1). Verificou-se a rápida isomerização do óleo de soja, produzindo isomeros trans e dienos conjugados, porém sem prejuízo à hidroformilação. A reação do óleo de soja com [RhCl3.3H2O] puro, produz somente dienos conjugados, mas quando esse precursor foi modificado com trifenilfosfina (ligante/Rh = 10:1), nenhuma reação foi observada. Curiosamente, cristais amarelos correspondente ao complexo [Rh(Cl)(CO)(PPh3)2] foram quantitativamente isolados ao final da reação. ...
Abstract
Hydroformylation experiments were performed with technical-grade methyl oleate (MO) and soybean oil (SO) using [RhH(CO)(PPh3)3] and [RhCl3.3H2O] (double bond/Rh = 745) as catalyst precursors modified or not by triphenylphosphine. [RhH(CO)(PPh3)3] shows 100% conversion and 80-91% selectivity to aldehydes in only 4h for both substrates under mild conditions (100 °C, 40 bar, CO/H2 = 2:1, ligand/Rh = 10:1). Despite the rapid isomerisation of the soybean oil, producing trans isomers and conjugated d ...
Hydroformylation experiments were performed with technical-grade methyl oleate (MO) and soybean oil (SO) using [RhH(CO)(PPh3)3] and [RhCl3.3H2O] (double bond/Rh = 745) as catalyst precursors modified or not by triphenylphosphine. [RhH(CO)(PPh3)3] shows 100% conversion and 80-91% selectivity to aldehydes in only 4h for both substrates under mild conditions (100 °C, 40 bar, CO/H2 = 2:1, ligand/Rh = 10:1). Despite the rapid isomerisation of the soybean oil, producing trans isomers and conjugated dienes, no effects were observed on its further conversion to aldehydes. The reaction of soybean oil conducted with pure [RhCl3.3H2O] produced only conjugated dienes, and when this precursor was modified with triphenylphosphine (ligand/Rh = 10:1) no reaction was observed at all. Curiously, yellow crystals corresponding to the complex [Rh(Cl)(CO)(PPh3)2] were quantitatively isolated at the end of the reaction . ...
In
Journal of the Brazilian Chemical Society. São Paulo. Vol. 16, n. 6A (2005), p. 1124-1129
Source
National
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