Desenvolvimento tecnológico de novos sistemas catalíticos de CrIII/ligantes tridentados seletivos para produção de alfa-olefinas

Abstract

Neste trabalho foram sintetizados e caracterizados dois novos complexos de cromo (III) contendo ligantes amina-imina-pirrol, Cr1 e Cr2. Eles foram utilizados como precursores catalíticos na oligomerização do etileno na presença de MAO e apenas Cr1 mostrou-se ativo, com atividade catalítica igual a 47x103 h-1, formando seletivamente α-olefinas lineares entre C4 e C10 e baixa produção de polímero. O complexo Cr2 não apresentou formação de oligômero, resultado da presença de um substituinte volumoso do ligante. Já no processo de otimização das condições reacionais (temperatura, razão molar [Al]/[Cr] e tempo de reação) observou-se grande influência destas variáveis na atividade catalítica e seletividade Com o aumento da temperatura ocorreu diminuição da atividade catalítica, maior seletividade para -C6 e menor seletividade para -C8. Com o aumento da razão molar [Al]/[Cr] observou-se maior atividade catalítica quando aumentou de 300 para 500, porém, com o aumento desta razão para 1000, houve uma diminuição na atividade catalítica embora tenha ocorrido formação de um sistema catalítico mais seletivo em relação às frações -C6 e -C8. Já com o aumento do tempo de reação de 15 para 30 e 45 minutos notou-se que ocorreu diminuição na atividade, fato que ocorre devido à desativação do catalisador. Com estes resultados, foi possível desenvolver um processo seletivo para a produção de α-olefinas leves (C4 a C10) a partir da oligomerização do etileno utilizando complexos de cromo (III) contendo ligantes tridentados do tipo amina-imina-pirrol (NNN).