Avaliação dos parâmetros de mérito de um método analítico para determinação multielementar de Cd, Cr e Fe em amostras de suplementos alimentares

Abstract

Neste trabalho foram estabelecidos os parâmetros de mérito precisão, exatidão, limites de detecção (LOD) e quantificação (LOQ) para um método analítico previamente desenvolvido para determinação multielementar de Cd, Cr e Fe em amostras de suplementos alimentares por espectrometria de absorção atômica de alta resolução com fonte contínua e amostragem direta de sólidos. Os valores obtidos de LOQ foram 6,5 μg.kg-1 para Cd, 15,9 μg.kg-1 para Cr e 2,5 mg.kg-1 para Fe. Estes valores contemplam tanto a IN Nº 28, DE 26 DE JULHO DE 2018, quanto a Farmacopeia Brasileira no que diz respeito aos valores máximos permitidos destes analitos. A exatidão do método foi avaliada de duas maneiras: analisando um material de referência certificado e por comparação com um método de referência - decomposição ácida assistida por micro-ondas e determinação por espectrometria de absorção atômica com fonte de linha e forno de grafite. Em ambos os casos foi constatado que as concentrações encontradas para os analitos são estatisticamente iguais as concentrações certificadas ou obtidas pelo método de referência, evidenciando que o método proposto é exato e pode ser utilizado para a determinação de Cd, Cr e Fe em suplementos alimentares. A precisão foi avaliada e os valores de RSD ficaram dentro da faixa aceitável para análise de traços, com exceção às amostras que tiveram RSD superior a 20% e isso se deve à heterogeneidade natural desse tipo de matriz. Posteriormente, o método foi aplicado para 10 amostras de suplementos alimentares. As concentrações variaram entre 33,3 μg.kg-1 a 120,7 μg.kg-1 para Cd, 0,28 mg.kg-1 a 17,64 mg.kg-1 para Cr, 20,81 mg.kg-1 a 16,48 g.kg-1 para Fe. Por fim, foi feita a análise de rotulagem e foi verificado que todos os suplementos estudados apresentam concentrações de Cr e Fe dentro dos limites seguros, porém algumas amostras apresentaram concentrações abaixo da recomendação mínima desse componente em suplementos alimentares. Já para Cd todas amostras apresentaram concentrações de Cd abaixo do limite máximo permitido desse metal, de 500 μg.kg-1, pela Farmacopeia Brasileira.

In this work, the figure of merit accuracy, precision, limits of detection (LOD) and quantification (LOQ) were established for an analytical method previously developed for the multi-element determination of Cd, Cr, and Fe in dietary supplement samples by high-resolution continuum source graphite furnace atomic absorption spectrometry. The obtained LOQ values were 6.5 μg.kg-1 for Cd, 15.9 μg.kg-1 for Cr, and 2.5 mg.kg-1 for Fe. These values comply with both the Brazilian National Health Surveillance Agency (ANVISA) Resolution No. 28, of July 26th, 2018, and the Brazilian Pharmacopeia regarding the maximum permitted values of these metals. The accuracy of the method was evaluated in two ways: by analyzing a certified reference material and by comparison with a reference method - microwave-assisted acid decomposition and determination by atomic absorption spectrometry with line source and graphite furnace. In both cases, the concentrations found for the analytes are statistically equal to the certified concentrations or obtained by the reference method, showing that the proposed method is accurate and can be used for the determination of Cd, Cr, and Fe in dietary supplements. Precision was evaluated, and the RSD values were within an acceptable range for trace analysis, except for samples that had an RSD higher than 20%, which is due to the natural heterogeneity of this type of matrix. Subsequently, the method was applied to 10 food supplement samples. The concentrations ranged from 33.3 μg.kg-1 to 120.7 μg.kg-1 for Cd, 0.28 mg.kg-1 to 17.64 mg.kg-1 for Cr, and 20.81 mg.kg-1 to 16.48 g.kg-1 for Fe. Finally, a labeling analysis was performed, and it was found that all the studied supplements presented Cr and Fe concentrations within safe limits, but some samples presented concentrations below the minimum recommendation for dietary supplements. Regarding Cd, all samples presented concentrations below the maximum allowed limit of 500 μg.kg-1, according to the Brazilian Pharmacopeia.