Aspects of the influence of light on the adsorption and eletrooxidation of allyl alcohol on Pt/Pt electrodes in perchloric acid solutions

Abstract

Neste trabalho são apresentados alguns aspectos da eletrooxidação de espécies adsorvidas, formadas durante a adsorção do álcool alílico sobre o eletrodo de platina platinizada, em HClO4 1,0 M. A quantidade máxima de intermediários adsorvidos formados, ocorreu quando o potencial de adsorção foi fixado em, Eads = 0,00 V (ECS). Estudos cronoamperométricos realizados neste potencial, confirmam que a corrente associada ao processo de adsorção do hidrogênio, diminui na presença do composto orgânico. O álcool alílico desloca o hidrogênio adsorvido sobre os sítios ativos. A incidência de luz policromática sobre o eletrodo aumenta o efeito inibidor, quando se compara o mesmo ensaio no escuro. A eletrooxidação das espécies formadas envolve um processo monoeletrônico de transferência de carga. A corrente anódica ligada a este processo, foi maior no meio iluminado do que no escuro. Esta diferença foi atribuída à um efeito fotoindutor: ou sobre o processo de adsorção do álcool alílico sobre Pt/Pt; ou sobre a eletrooxidação das espécies adsorvidas. A eletrooxidação destas espécies adsorvidas demanda uma energia de ativação aparente de 33,3 kJ/mol no escuro e, 24,9 kJ/mol no ambiente iluminado.

The electrooxidation of the adsorbed species produced by allyl alcohol adsorption on platinized platinum electrode has been studied in 1.0 M HClO4 medium. The maximum amount of adsorbed intermediates formed during allyl alcohol adsorption on the electrode surface, was observed at the adsorption potential, Eads = 0.00 V (SCE). Chronoamperometric studies at this potential confirm that the current associated with the hydrogen adsorption process decreases in the presence of the organic compound. Allyl alcohol displaces adsorbed hydrogen at the active sites. The incidence of polychromatic light on the electrode improves this effect as shown by comparison with the same experiments in the darkness. However, the electrooxidation of the adsorbed species comprise a monoelectronic charge transfer step. The anodic current associated with this process was higher under illumination than in the dark. This difference was attributed to a light-induced effect: either on the adsorption process of allyl alcohol on Pt/Pt, or on the electrooxidation of the adsorbed species. The electrooxidation of the adsorbed species formed during allyl alcohol adsorption demands apparent activation energies equivalent to 33.3 kJ mol-1 and 24.9 kJ mol-1 in the dark and under illumination, respectively.