Synthesis, characterization and ethylene oligomerization studies of chromium complexes bearing imino-furfural ligands

Abstract

A series of chromium(III) complexes bearing imino-furfural ligands (Cr1-Cr4) were synthesized and characterized by high-resolution mass spectrometry (HRMS). All chromium precatalysts, activated with methylaluminoxane (MAO), exhibited moderate to high activities for ethylene oligomerization [turnover frequency (TOF) = 11,008-23,200 mol(ethylene) mol(Cr)-1 h-1)] producing oligomers in the range C4-C12+ with good selectivity for α-olefins. The in situ chromium precatalysts formed by mixing imino-furfural ligand L1 with [CrCl3(THF)3] or [Cr(acac)3] showed low activities, producing oligomers together with varying amounts of polyethylene. The use of different chromium sources and cocatalysts influences the activity as well as the selectivities toward α-olefin production, which suggests that different active species are formed.

Uma série de complexos de cromo(III) contendo ligantes imina-furfural (Cr1-Cr4) foram sintetizados e caracterizados por espectrometria de massas de alta resolução (HRMS). Todos os pré-catalisadores de cromo, ativados com metilaluminoxano (MAO), apresentaram atividade moderada na oligomerização do etileno [frequência de rotação (TOF) = 11.800-23.200 mol(etileno) mol(Cr)-1 h-1)] produzindo oligômeros na faixa de C4-C12+ e com boa seletividade para olefinas-α. Os pré-catalisadores de cromo(III) formados in situ pela combinação do ligante imina-furfural L1 com [CrCl3(THF)3] ou [Cr(acac)3] apresentaram baixas atividades, produzindo oligômeros juntamente com quantidades variáveis de polietileno. A utilização de diferentes compostos de cromo e cocatalisadores influenciam a atividade bem como a seletividade para a produção de olefinas-α, o que sugere que diferentes espécies catalíticas são formadas.