Estudo da síntese da 5-laurilamino-8-hidroxi-1,4-naftoquinona e sua complexação com metais de transição

Abstract

Neste trabalho foi realizada a síntese da 5-laurilamino-8-hidróxi-1,4- naftoquinona (2) e o estudo da sua complexação com os metais de transição Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(II), Cr(III) e Pd(II). A síntese do composto (2) foi realizada a partir da 5-amino-8-hidróxi- 1,4-naftoquinona (1) com cloreto de laurila à temperatura ambiente usando dioxano como solvente. A síntese dos complexos metálicos derivados de (2) foi realizada pela adição de solução etanólica do sal do metal na solução etanólica do ligante. Em todos os casos foi obtido um precipitado de cor azul escura. A caracterização espectroscópica do composto (2) indica que a cadeia longa está ligada ao átomo de nitrogênio e, que em seus complexos, ele encontra-se coordenado aos metais na proporção de 2L: 1 M para os metais Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(lI) e 3L: 1 M para o Cr(III). Os dados de espectroscopia na região do infravermelho sugerem que o ligante esteja coordenado através dos átomos de oxigênios nos carbonos C1 e Ca. A caracterização do composto (2) e dos complexos foi ainda realizada através das seguintes técnicas: espectroscopia na região do ultra-violeta (UV-Vis), espectrometria de massas, ponto de fusão, ressonância magnética nuclear de 1 H e 13C, análise elementar, análise termogravimétrica (TGA), ressonância paramagnética eletrônica (EPR) e condutividade elétrica molar. Para confirmar o sítio de coordenação proposto, foi sintetizado e caracterizado o derivado acetilado do composto (2), o 5-laurilamino-8- acetóxi-1 ,4-naftoquinona (3). A presença do acetato deve bloquear o sítio de coordenação citado acima. Observou-se, no entanto, que não houve formação de complexos pela reação entre a 5-laurilamino-8-acetóxi-1,4- naftoquinona (3) e os sais dos metais. Comprovou assim, ser verdadeira a proposta anterior e que o próton ligado ao átomo de nitrogênio não é desprotonado e portanto, este não é um sítio viável para complexação. A atividade biológica foi testada, entretanto os resultados não são conclusivos, devido à baixa solubilidade dos complexos. É difícil também concluir sobre as características de cristal líquido, uma vez que o ponto de fusão dos complexos é muito elevado e as cores são intensas.

In this work was developed the synthesis of 5-laurylamino-8-hydroxy- 1,4-naphthoquinone and the study of its complexation with the transition metais Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(II), Cr(III) and Pd(II). The synthesis of compound (2) was done from the reaction of 5-amino- 8-hydroxy-1,4-naphthoquinone (1) with laurila-chloride using dioxane as solvent at room temperature. The synthesis of the complexes of this ligand with the transition metais was done by addition of an ethanolic solution of the metal salts into an ethanolic solution of the ligand. In ali cases a dark precipitate was obtained. The spectroscopic characterization of the ligand indicates that the long chain is bonded to the nitrogen atom. The ligand is coordenated to the metais in the ratio 2L:1M for the metais: Ni(II), Co(II), Cu(II), Fe(lI) and 3L:1M for Cr(III). The spectroscopic data in the IR region suggest that the ligand is coordinated through the oxigen atoms of the carbon atoms C1 and Ca. The techniques used for the characterization of the compound (2) and its complexes were: UV-visible spectroscopy, mass spectrometry, melting point, 1H and 13C NMR, elemental analysis, thermal analysis (TGA), electron paramagnetic resonance (EPR) and molar electrical conductivity. In order to prove the coordination site, compound (3), 5-laurylamino-8- acetyl-1,4-naphthoquinone was synthesized and characterized. The presence of acetate appears to block the coordination site mensioned above. The abscence of complexation between the reaction of 5-laurylamino-8- acetyl-1,4-naphthoquinone (3) and the metal salts proved that the above hypothesis was correct. Although the biological activity was tested the results were not conclusive due to the low solubility of complexes. Also, it was difficult to draw any conclusion about the liquid crystal behavior of the compund since their melting point were too hight and their colours too intense.