Ânion tritiocarbonato como novo equivalente sintético para o synthon S (2-) em reações de ciclização

Abstract

Reações de ciclização envolvendo substratos acíclicos e fontes inorgânicas de enxofre são ferramentas versáteis para a construção de moléculas contendo o núcleo tiofeno. No presente trabalho, o ânion tritiocarbonato (CS3 2-), gerado in situ através da simples combinação entre KOH e CS2 em DMSO, foi explorado como um novo equivalente sintético de baixo custo para a síntese de tiofenos 2,5-dissubstituídos a partir de compostos 1,3- diinos. Adicionalmente, o sistema foi empregado para a síntese de benzo[b]tiofenos 2-substituídos a partir de 2-alquinil halobenzenos na ausência de catálise metálica. De maneira geral, através de uma metodologia que utiliza reagentes de baixo custo e que envolve condições simples de reação, os compostos de interesse foram obtidos em rendimentos moderados a bons. Além disso, a adição de quantidades controladas de água ao sistema reacional se mostrou necessária para que maiores rendimentos fossem obtidos.

Cyclization reactions involving acyclic compounds and inorganic sulfur sources are versatile tools for the construction of molecules containing the thiophene nucleous. In the present work, the trithiocarbonate anion (CS32-) was explored as a novel and inexpensive synthetic equivalent for the S2- synthon in cyclization reactions, generated in situ by a simple method from CS2 and KOH in DMSO for the synthesis of 2,5-disubstituted thiophenes from 1,3-diynes. Additionally, this system was employed for the metal free synthesis of 2-substituted benzo[b]thiophenes from 2-alkynyl halobenzenes. In general, from low coast reagents and simple reaction conditions, the desired compounds were obtained in moderate to good yields. Furthermore, the addition of controlled amounts of water in the reaction system showed to be necessary to improve the reaction yields.