Síntese de precursores catalíticos de Cr(III) contendo ligantes tridentados fenolato-imina-pirazol aplicados a oligomerização seletiva do etileno

Abstract

Foram sintetizados dois novos precursores catalíticos de Cr(III) contendo ligantes tridentados (L) fenolato-imina-pirazol [CrCl2(THF)L], os quais, quando associados com metilaluminoxano (MAO), se mostraram ativos na oligomerização do etileno, apresentando frequências de rotação (FR) entre 10.900 e 16.800 (mol C2H4)(molCr-1)h-1. Todos os complexos apresentaram seletividade superior a 80% para a porção α nas frações C4 – C10, mas sem apresentar alta seletividade para uma fração específica de carbonos. Os complexos que continham o grupo mesitila na posição 3 do anel pirazol produziram uma maior quantidade de oligômeros mais pesados (C12+) e de polímero, sugerindo que o desempenho catalítico está intimamente ligado com a estrutura do ligante empregado. Estudos de otimização das condições reacionais (razão molar [Al]/[Cr], temperatura, tempo de reação e co-catalisador) foram aplicados ao complexo Cr1D. As condições ótimas determinadas para sua aplicação foram: razão molar [Al]/[Cr] de 1000, temperatura de 80°C e tempo reacional de 15 minutos, utilizando MAO como co-catalisador. Nestas condições foi obtida uma FR de 71.500 (mol C2H4)(mol Cr-1)h-1 e 5,00 g de oligômeros, sendo aproximadamente 1,82 g de C6 e C8, com seletividade superior a 95% para a porção α.