Azidas aromáticas fotoativas : glicoconjugação e aplicação como sensores ópticos em solução

Abstract

A presente tese apresenta a síntese, caraterização e estudo fotofísico de azidas derivadas de compostos benzazólicos fotoativos. Para a síntese das azidas empregou-se a reação de formação de sais de diazônio in situ partindo das aminas aromáticas. As azidas sintetizadas apresentaram absorção na região do UV e emissão de fluorescência na região do visível, com grande deslocamento de Stokes devido a um fototautomerismo no estado excitado. O estudo fotofísico das azidas estudadas demonstrou que esses compostos podem ser utilizados como quimiossensores de H2S a partir da redução dos grupamentos azido para amino, resultando em um mecanismo de resposta fluorescente do tipo off-on. Em um segundo momento, é apresentada a síntese e estudo fotofísico de novos compostos do tipo 1,2,3-triazóis. A metodologia utilizada para a síntese foi a cicloadição de azidas e acetilenos catalisado por cobre (CuAAC). Para a obtenção desses compostos a cicloadição foi realizada entre azidas derivadas de compostos benzazólicos e alcinos derivados de carboidratos. Os glicoconjugados sintetizados foram investigados e apresentaram aplicação como quimiossensores de Ni+2, Zn+2 e Cu+2 em solução. Também foram realizados testes de interação com a albumina sérica bovina (BSA), sendo possível observar forte interação através do mecanismo de supressão de fluorescência.

This work describes the synthesis, characterization and photophysical study of azides derived from photoactive benzazoles. For the synthesis of the azides derivatives the formation of diazonium salts in situ from the aromatic amines was used. The synthesized azides showed absorption in the UV region and fluorescence emission in the visible region with large Stokes shift due to an phototautomerism in the excited state (ESIPT). The photophysical study of the azides in the presence of NaHS has shown that these compounds can be used as chemosensors for H2S detection based on the azides reduction to amines resulting in an off-on fluorescent response mechanism. In addition, the synthesis and photophysical study of new compounds 1,2,3- triazoles was also presented. The methodology used for the synthesis was the coppercatalyzed azides and acetylenes cycloaddition (CuAAC). To obtain these compounds the cycloaddition was performed between azides derived from benzazoles and alkynes derived from carbohydrates. The synthesized glycoconjugates were successfully investigated as solution cation chemisors and presented potential aplication for the detection of Ni+2, Zn+2 and Cu+2. Interaction tests with bovine serum albumin (BSA) were also performed, and it was possible to observe strong interaction through the fluorescence suppression mechanism.