Síntese de α-selenocetonas promovida por fotoindução

Abstract

Reações promovidas por energia luminosa estão em evidência, uma vez que permitem a ativação de diferentes substratos e a formação de novas ligações em condições reacionais brandas, levando à obtenção de moléculas de grande interesse biológico e sintético. Neste contexto, o presente trabalho aborda a síntese de α-selenocetonas, uma interessante classe de moléculas com potencial aplicação como intermediários sintéticos e propriedades bioativas, através da reação entre disselenetos, cetonas simétricas e pirrolidina em quantidades catalíticas (20 mol %), promovida por energia luminosa. A estratégia sintética desenvolvida para a obtenção dessas estruturas envolve a clivagem homolítica de disselenetos via fotoindução, que gera radicais de selênio no meio e, ainda, a formação de enaminas in situ, pela reação de condensação da pirrolidina com as respectivas cetonas. As espécies radicalares se adicionam à enamina, e formam uma nova ligação carbono-selênio na posição α da cetona, induzida por luz. Através deste protocolo desenvolvido e otimizado, 23 diferentes selenocetonas α-funcionalizadas foram obtidas, das quais 15 são inéditas. Os compostos foram sintetizados em rendimentos bons a excelentes e foram caracterizados através de análises de RMN 1H e 13C, enquanto que para os compostos obtidos pela primeira vez, também foram realizadas análises de CGEM e EMAR.

Luminous energy promoted reactions are currently highlighted, since they allow the activation of different substrates and the formation of new bonds in mild conditions, leading to molecules of great biological and synthetic interest. In this context, the main goal of this work is the synthesis of α- selenoketones, an interesting class of molecules with potential application as synthetic intermediates and bioactive properties, through the reaction between diselenides, symmetrical ketones and pyrrolidine in catalytic amounts (20 mol%), promoted by light. The synthetic strategy involves the homolytic cleavage of diselenides via photoinduction, which generates selenium radicals and the in situ enamine formation, through the condensation of the pyrrolidine with the respective ketone. The radical species add to the enamine, and form a new carbon-selenium bond at the α-position of the ketone, induced by light. The protocol allowed us to obtain 23 different α-functionalized selenoketones, of which 15 are new compounds. The structures were synthesized in good to excellent yields and were characterized by 1H and 13C NMR analyzes, and for the not reported compounds, also GC-MS and HRMS analyzes were performed.