Modificação de óleos através da reação de hidroformilação seguida da reação de Morita-Baylis-Hillman

Abstract

O objetivo deste trabalho é a transformação de óleos através da reação de hidroformilação seguida de uma reação de Morita-Baylis-Hillman (MBH), e depois investigar a bioatividade dos compostos resultantes. Para o óleo de rícino, todos os produtos obtidos foram caracterizados por 1H e 13C-RMN, porém, apesar do sucesso na transesterificação, diversos grupos protetores tiveram de ser utilizados na intenção de impedir a ciclização intramolecular pós-hidroformilação, e também resistir às transformações posteriores. Apesar de tais precauções, ficou evidenciado o insucesso da metodologia sugerida pois, provavelmente devido à dificuldade de aproximação do intermediário acrílico ao grupo formila pela presença das longas cadeias carbônicas, não foi possível obter o produto da reação de MBH desejado. Contudo, no caso do (R)-limoneno, tal sequência de reações foi bem sucedida onde todos os compostos inéditos dele gerados foram caracterizados por CHN, 1H e 13C-RMN, e IV, comprovando a formação de uma nova classe de compostos vindos de uma fonte tão comum no Brasil. Por fim, para tais compostos gerados a partir do (R)-limoneno, foi avaliada uma possível bioatividade frente a certos microorganismos e também se tais compostos possuem alguma atividade antitumoral. No caso desta segunda proposição, resultados significativos foram obtidos, fornecendo uma nova alternativa a estudos de novos substratos com atividade antitumoral derivados de fontes naturais.

This work aims the transformation of oils through the hydroformylation followed by the Morita-Baylis-Hillman (MBH) reaction, and then to investigate the bioactivity of such compounds. Regarding the castor oil, all the products generated were characterized by 1H and 13C-RMN, but despite the success in the transesterification reaction, some protecting groups were used to prevent post-hydroformylation intramolecular cyclization and also to resist further transformations. In spite of taking those precautions, it had been shown that the methodology suggested failed probably due to the approximation difficulties exerced by the long alkyl chains between the acrylic intermediary and the formyl group, thus it was not possible to obtain such MBH derivatives (adducts). However, in the case of (R)-limonene, this sequence was successful and all the new adducts formed were then characterized by CHN analysis, 1H and 13C-NMR, and IR spectroscopy, proving the formation of a new class of compounds originated from a source so common in Brazil. Finally, for these (R)-limonene derivatives, it was evaluated the possible bioactivity against some microorganisms and also if such compounds had some antitumoral activity. This last proposition was shown to be more accurate in this case, providing a new alternative for studies of new substrates with antitumoral activity originated from natural sources.