Complexos heterogeneizados de níquel com ligante β-diimina : aplicação em reações de oligomerização de eteno

Abstract

O ligante β-diimina 2-(fenil)-4-(fenil)amino-2-penteno foi ancorado covalentemente na zeólita deslaminada ITQ-2. Para isto, o ligante foi combinado ao 3-cloropropiltrimetoxisilano (CPTMS) e ancorado na zeólita através dos grupos silanol da matriz do aluminossilicato, e posteriormente o níquel foi complexado ao material. Além disso, foi sintetizado o complexo homogêneo análogo. Ambos foram testados em reações catalíticas de oligomerização de eteno com o propósito de investigar os efeitos da heterogeneização do precursor catalítico. Também foram estudadas diferentes razões Al/Ni e sua influência nos valores de atividade catalítica e seletividade. O complexo heterogeneizado também foi submetido a testes de reciclo para avaliar a reutilização do catalisador. Finalmente, foi possível comparar o material deslaminado com dois diferentes materiais mesoporosos estudados previamente, quando utilizados como suportes para precursores catalíticos. Os materiais sintetizados foram caracterizados utilizando diversas técnicas como RMN 1H e RMN 29Si (CP-MAS), FTIR, CHN, adsorção de N2 e absorção atômica. Os resultados das reações de oligomerização revelaram a seletividade de forma, ou seja, a influência do suporte na seletividade de forma dos produtos obtidos. Foi possível observar elevados valores para atividade catalítica para o precursor heterogeneizado com a ITQ-2 quando comparado aos materiais mesoporosos.

The β-diimine ligand 2-(phenyl)amine-4-(phenyl)imine-2-pentene was covalently anchored in the delaminated zeolite ITQ-2. The ligand was combined with the 3-chloropropyltrimethoxysilane (CPTMS) and supported on the zeolite through the silanol groups of the aluminosilicate matrix, and subsequently the nickel was complexed. In addition, the homogeneous analogous complex was also synthesized. Both were tested on catalytic reactions of ethylene oligomerization in order to investigate the effects of heterogenization of the catalytic precursor. Different Al/Ni ratios and their influence on catalytic activity and selectivity values were also studied. The heterogenized complex was also subjected to recycle tests to evaluate the reuse of the catalyst. Finally, it was possible to compare the delaminated material with previously studied mesoporous materials when used as supports for catalytic precursors. The synthetized materials were characterized using various techniques such as 1H NMR and 29Si NMR (CP-MAS), FTIR, N2 adsorption and atomic absorption. The results of the oligomerization reactions revealed the shape selectivity, i.e. the influence of the carrier on the selectivity of the obtained products. It was possible to observe high values for catalytic activity for the precursor heterogenized with ITQ-2 when compared to the mesoporous materials.