Catalisadores de níquel (II) contendo ligantes tridentados Bis (Arilselenil) éter seletivos para a dimerização do etileno
dc.contributor.advisor | Stieler, Rafael | pt_BR |
dc.contributor.author | Costa, Miriã Terra da | pt_BR |
dc.date.accessioned | 2018-08-18T03:01:14Z | pt_BR |
dc.date.issued | 2018 | pt_BR |
dc.identifier.uri | http://hdl.handle.net/10183/181115 | pt_BR |
dc.description.abstract | Este trabalho apresenta a síntese e caracterização de novos complexos de níquel contendo ligantes tridentados bis(arilselenil)éter e aplicação destes em processos de oligomerização do etileno. Os ligantes bis(arilselenil)éter (L1-L3) foram preparados através da reação de substituição nucleofílica dos átomos de cloro, do bis(2-cloroetil)éter, pelo grupamento ArSe-,oriundo da redução do disseleneto de diarila com NaBH4 em uma mistura de THF/Etanol (3:1) sob refluxo por 24 horas. Após purificação em coluna cromatográfica de sílica gel utilizando hexano/acetato de etila (97:3%), os ligantes foram obtidos como óleo amarelado (L1 )ou sólidos amarelos (L2-L3) em bons rendimentos (76-85%). Os mesmos foram caracterizados por RMN 1H, 13C, espectroscopia na região do infravermelho (IV) e análise elementar. Para a síntese dos pré-catalisadores de níquel(II),reagiuse 1,0 equivalente dos pré-ligantes L1-L3, com 1,0 equivalente de Ni(DME)Br2 em THF a temperatura ambiente por 24 horas. Obteve-se, então, três novos complexos (Ni1-Ni3) de fórmula geral [NiBr2(Se^O^Se)], como sólidos alaranjados e rendimentos variando entre 40-85%. Os mesmos foram caracterizados por espectroscopia na região do infravermelho e espectrometria de massas de alta resolução com ionização por eletrospray (ESI-HRMS). As Análises de RMN de 1H e 13C para esses complexos não foram possíveis devido à natureza paramagnética dos compostos. Em condições reacionais padrões (tolueno, [Ni] = 10,0μmol, Petileno = 20 bar, t = 20 min, T = 30 °C, MAO como cocatalisador, [Al]/[Ni] = 250) Ni1-Ni3 foram ativos na oligomerização do etileno com atividades variando de 17,1 - 39,6 ×103 (mol de etileno).(mol Ni)-1.h-1 com boa seletividade para produção de 1- buteno(87,1-91,7% em massa). | pt |
dc.format.mimetype | application/pdf | pt_BR |
dc.language.iso | por | pt_BR |
dc.rights | Open Access | en |
dc.subject | Catalisadores | pt_BR |
dc.subject | Níquel | pt_BR |
dc.subject | Oligomerização | pt_BR |
dc.subject | Etileno | pt_BR |
dc.title | Catalisadores de níquel (II) contendo ligantes tridentados Bis (Arilselenil) éter seletivos para a dimerização do etileno | pt_BR |
dc.type | Trabalho de conclusão de graduação | pt_BR |
dc.identifier.nrb | 001073992 | pt_BR |
dc.degree.grantor | Universidade Federal do Rio Grande do Sul | pt_BR |
dc.degree.department | Instituto de Química | pt_BR |
dc.degree.local | Porto Alegre, BR-RS | pt_BR |
dc.degree.date | 2018 | pt_BR |
dc.degree.graduation | Química Industrial | pt_BR |
dc.degree.level | graduação | pt_BR |
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